สตรีไทยคนแรกที่ได้รับอนุญาตใบขับขี่รถยนต์

นอกจากนี้ท่านหญิงใหญ่ยังทรงเป็นสุภาพสตรีไทยพระองค์แรกที่ได้รับใบอนุญาตขับขี่รถยนต์ อีกด้วย

ในด้านชีวิตส่วนพระองค์ เมื่อปีพ.ศ.๒๔๖๔ ทรงเสกสมรสกับหม่อมเจ้าทองต่อ ทองแถม พระโอรสในพระเจ้าบรมวงศ์เธอ พระองค์เจ้าทองแถมถวัลยวงศ์ กรมหลวงสรรพสาตรศุภกิจ และทรงหย่าขาดในเวลาต่อมา ทรงมีธิดา คือ หม่อมราชวงศ์นภาจรี ทองแถม (สมรสกับ เด็ดดวง บุนนาค และสมใจ สิริสิงห) มีบุตรและธิดา คือ นายนภดล บุนนาค นางสาวดัชนี บุนนาค (วิไลวัลย์) นางสาวสุทธาจรี สิริสิงห (ปาลกะวงศ์ ณ อยุธยา) นายนภาจร สิริสิงห และ นางสาวนันทินี สิริสิงห (Htun)

ต่อมาในปี พ.ศ.๒๔๗๖ ทรงเสกสมรสกับ หม่อมเจ้ารัชฎาภิเศก โสณกุล (พระโอรสในพระเจ้าบรมวงศ์เธอ พระองค์เจ้าโสณบัณฑิต กรมขุนพิทยลาภพฤฒิธาดา กับหม่อมเอม) ทรงมีธิดา คือ หม่อมราชวงศ์ปรียา โสณกุล

ในบั้นปลายแห่งพระชนม์ชีพ หม่อมเจ้าพิมพ์รำไพ รพีพัฒน์ ทรงสิ้นชีพิตักษัยเมื่อ วันที่ ๒๒ กุมภาพันธ์ พ.ศ.๒๕๑๐

ท่านหญิงใหญ่ ทรงมีพระขนิษฐาและพระอนุชา ร่วมพระมารดา ๑๐ พระองค์ นอกจากนี้ยังทรงมีพระขนิษฐาต่างพระมารดาอีกสาม ๓ พระองค์ ทุกพระองค์ล้วนมีพระนาม ที่มีความหมายแปลว่า "ดวงอาทิตย์"

(อ้างอิง:ข้อมูลจาก วิกิพีเดีย สารานุกรมเสรี ที่มาข้อมูลจาก กิติวัฒนา (ไชยันต์) ปกมนตรี, หม่อมราชวงศ์. สายพระโลหิตในพระพุทธเจ้าหลวง/ภาพประกอบพระฉายาลักษณ์จาก เว็บไซต์ เรือนไทย